Реагентная очистка фторсодержащих сточных вод перерабатывающей промышленности
- 1 — инженер Российский химико-технологический университет имени Д.И.Менделеева ▪ Orcid
- 2 — инженер Институт проблем комплексного освоения недр РАН ▪ Orcid
- 3 — канд. техн. наук заведующий лабораторией Российский химико-технологический университет имени Д.И.Менделеева ▪ Orcid
- 4 — д-р техн. наук заведующий кафедрой Российский химико-технологический университет имени Д.И.Менделеева ▪ Orcid
- 5 — д-р техн. наук декан Российский химико-технологический университет имени Д.И.Менделеева ▪ Orcid
Аннотация
Фторсодержащие сточные воды – одна из главных проблем добывающей и перерабатывающей промышленностей. Добыча, обогащение, сернокислотное вскрытие апатитового концентрата – все эти процессы сопровождаются образованием огромного количества сточных вод с повышенным содержанием фторидов, которые представляют серьезную опасность для окружающей среды. Традиционные методы не всегда позволяют достичь требуемых нормативов сброса, что в свою очередь диктует необходимость поиска альтернативных реагентов. Основной целью данной работы является оценка возможности использования отходов горно-металлургического комплекса (фосфомел, магнезиальный лом, пыль установок газоочистки) в качестве реагентов-осадителей первого этапа удаления фторид-ионов с последующей доочисткой комплексными титансодержащими коагулянтами. Проведены эксперименты по подбору реагентов и их дозировок, применение которых позволит достичь наименьших остаточных концентраций фторидов в воде. Установлено, что применение гидроксидов кальция/магния не позволяет достигать нормативов по остаточному содержанию фторид-аниона. Определено, что для достижения максимальной эффективности осаждения необходим 30 %-ный избыток реагентов-осадителей. Доказана возможность применения крупнотоннажных минеральных отходов в качестве реагента-осадителя фторид-иона, при этом эффективность очистки составила 94 % для фосфомела, 90 % для лома магнезиальных огнеупоров и 99 % для установок газоочистки. Доказана эффективность применения комплексных титансодержащих коагулянтов для дефторивания воды по сравнению с традиционными коагулянтами (оксихлорид/сульфат алюминия). Применение комплексного реагента позволяет не только существенно сократить расход коагулянта и минимизировать остаточное содержание фторид-аниона, но и существенно интенсифицировать процессы седиментации (в 1,5-1,75 раза) и фильтрации (1,25-1,5 раза) коагуляционных шламов. Разработанная концепт-схема дефторирования сточных вод с использованием крупнотоннажных отходов и комплексных титансодержащих реагентов позволяет существенно снизить уровень негативного воздействия на окружающую среду и сделать шаг к реализации концепции экономики замкнутого цикла.
Литература
- de Mello Santos V.H., Campos T.L.R., Espuny M., de Oliveira O.J. Towards a green industry through cleaner production development // Environmental Science and Pollution Research. 2022. Vol. 29. Iss. 1. P. 349-370. DOI: 10.1007/s11356-021-16615-2
- Даувальтер В.А. Гидрохимия озер в зоне влияния стоков производства железорудного сырья // Вестник МГТУ. 2019. Т. 22. № 1. С. 167-176. DOI: 10.21443/1560-9278-2019-22-1-167-176
- Горячев A.A., Красавцева Е.А., Лащук В.В. и др. Оценка экологической опасности и возможности переработки хвостов обогащения лопаритовых руд // Экология и промышленность России. 2020. Т. 24. № 12. С. 46-51. DOI: 10.18412/1816-0395-2020-12-46-51
- Пашкевич М.А., Чукаева М.А. Оценка и снижение негативного воздействия ОАО «Апатит» на поверхностные воды // Горный информационно-аналитический бюллетень. 2015. № 10. С. 377-381.
- Пасечник Л.А., Широкова А.Г., Яценко С.П., Медянкина И.С. Концентрирование и очистка редких металлов при переработке техногенных отходов // Труды Кольского научного центра РАН. 2015. № 5 (31). С. 186-189.
- Joshi A.N. A review of processes for separation and utilization of fluorine from phosphoric acid and phosphate fertilizers // Chemical Papers. 2022. Vol. 76. Iss. 10. P. 6033-6045. DOI: 10.1007/s11696-022-02323-9
- Беликов М.Л., Локшин Э.П. Эффективные и доступные способы очистки различных вод от фторсодержащих неорганических примесей // Цветные металлы. 2020. № 3. С. 79-85. DOI: 10.17580/tsm.2020.03.12
- Millar G.J., Couperthwaite S.J., Wellner D.B. et al. Removal of fluoride ions from solution by chelating resin with imino-diacetate functionality // Journal of Water Process Engineering. 2017. Vol. 20. P. 113-122. DOI: 10.1016/j.jwpe.2017.10.004
- Yangbo Qiu, Long-Fei Ren, Jiahui Shao et al. An integrated separation technology for high fluoride-containing wastewater treatment: Fluoride removal, membrane fouling behavior and control // Journal of Cleaner Production. 2022. Vol. 349. № 131225. DOI: 10.1016/j.jclepro.2022.131225
- Shuo Li, Mengjie Liu, Fuming Meng et al. Removal of F− and organic matter from coking wastewater by coupling dosing FeCl3 and AlCl3 // Journal of Environmental Sciences. 2021. Vol. 110. P. 2-11. DOI: 10.1016/j.jes.2021.03.009
- Jinjun Deng, Zeyu Gu, Lingmin Wu et al. Efficient purification of graphite industry wastewater by a combined neutralization-coagulation-flocculation process strategy: Performance of flocculant combinations and defluoridation mechanism // Separation and Purification Technology. 2023. Vol. 326. № 124771. DOI: 10.1016/j.seppur.2023.124771
- Zhiwei Lin, Xuezhi Li, Chunhui Zhang et al. Ti-doped fly ash aluminum iron based composite coagulant for efficient fluoride removal from mine drainage over a wide pH range // Journal of Water Process Engineering. 2024. Vol. 67. № 106152. DOI: 10.1016/j.jwpe.2024.106152
- Jianfeng Zhang, Brutus T.E., Jiemin Cheng, Xiaoguang Meng. Fluoride removal by Al, Ti, and Fe hydroxides and coexisting ion effect // Journal of Environmental Sciences. 2017. Vol. 57. P. 190-195. DOI: 10.1016/j.jes.2017.03.015
- Yonghai Gan, Jingbiao Li, Li Zhang et al. Potential of titanium coagulants for water and wastewater treatment: Current status and future perspectives // Chemical Engineering Journal. 2021. Vol. 406. № 126837. DOI: 10.1016/j.cej.2020.126837
- Thomas M., Bąk J., Królikowska J. Efficiency of titanium salts as alternative coagulants in water and wastewater treatment: short review // Desalination and Water Treatment. 2020. Vol. 208. P. 261-272. DOI: 10.5004/dwt.2020.26689
- Tafu M., Arioka Y., Takamatsu S., Toshima T. Properties of sludge generated by the treatment of fluoride-containing wastewater with dicalcium phosphate dihydrate // Euro-Mediterranean Journal for Environmental Integration. 2016. Vol. 1. № 4. DOI: 10.1007/s41207-016-0005-6
- Pérez-Moreno S.M., Romero C., Guerrero J.L. et al. Evolution of the waste generated along the cleaning process of phosphogypsum leachates // Journal of Environmental Chemical Engineering. 2023. Vol. 11. Iss. 6. № 111485. DOI: 10.1016/j.jece.2023.111485
- El Diwani G., Amin Sh.K., Attia N.K., Hawash S.I. Fluoride pollutants removal from industrial wastewater // Bulletin of the National Research Centre. 2022. Vol. 46. № 143. DOI: 10.1186/s42269-022-00833-w
- Урбанович Н.И., Корнеев С.В., Волосатиков В.И., Комаров Д.О. Анализ состава и технологий переработки дисперсных железосодержащих отходов // Литье и металлургия. 2021. № 4. С. 66-69. DOI: 10.21122/1683 6065 2021 4 66 69
- Леонтьев Л.И., Пономарев В.И., Шешуков О.Ю. Переработка и утилизация техногенных отходов металлургического производства // Экология и промышленность России. 2016. Т. 20. № 3. С. 24-27. DOI: 10.18412/1816-0395-2016-3-24-27
- Свергузова С.В., Сапронова Ж.А., Зубкова О.С. и др. Пыль электросталеплавильного производства как сырье для получения коагулянта // Записки Горного института. 2023. Т. 260. С. 279-288. DOI: 10.31897/PMI.2023.23
- Lacson C.F.Z., Ming-Chun Lu, Yao-Hui Huang. Fluoride-rich wastewater treatment by ballast-assisted precipitation with the selection of precipitants and discarded or recovered materials as ballast // Journal of Environmental Chemical Engineering. 2021. Vol. 9. № 4. № 105713. DOI: 10.1016/j.jece.2021.105713
- Li Wang, Ye Zhang, Ning Sun et al. Precipitation Methods Using Calcium-Containing Ores for Fluoride Removal in Wastewater // Minerals. 2019. Vol. 9. Iss. 9. № 511. DOI: 10.3390/min9090511
- Кузин Е.Н. Получение и применение комплексного титансодержащего коагулянта из кварц-лейкоксенового концентрата // Записки Горного института. 2024. Т. 267. С. 413-420.
- Kuzin E. Synthesis and Use of Complex Titanium-Containing Coagulant in Water Purification Processes // Inorganics. 2025. Vol. 13. Iss. 1. № 9. DOI: 10.3390/inorganics13010009
- Новоселов А.Г., Дреер Ю.И., Новоселова И.Н., Левина Ю.А. Исследование минерализующего эффекта криолита и его влияния на процессы клинкерообразования // Вестник Белгородского государственного технологического университета им. В.Г.Шухова. 2023. № 11. С. 82-92. DOI: 10.34031/2071-7318-2023-8-11-82-92
- Koehler A., Neubauer J., Goetz-Neunhoeffer F. How C12A7 influences the early hydration of calcium aluminate cement at different temperatures // Cement and Concrete Research. 2022. Vol. 162. № 106972. DOI: 10.1016/j.cemconres.2022.106972
- Jian Liu, Xiaoli Ji, Qi Luo et al. Improvement of early age properties of Portland cement by ternary hardening-accelerating admixture // Magazine of Concrete Research. 2019. Vol. 73. Iss. 4. P. 195-203. DOI: 10.1680/jmacr.19.00148
- Matinde E., Simate G.S., Ndlovu S. Mining and metallurgical wastes: a review of recycling and re-use practices // Journal of the Southern African Institute of Mining and Metallurgy. 2018. Vol. 118. № 8. P. 825-844. DOI: 10.17159/2411-9717/2018/v118n8a5
- Xiaofeng Tang, Chengyun Zhou, Wu Xia et al. Recent advances in metal–organic framework-based materials for removal of fluoride in water: Performance, mechanism, and potential practical application // Chemical Engineering Journal. 2022. Vol. 446. Part 3. № 137299. DOI: 10.1016/j.cej.2022.137299
- Yonghai Gan, Li Zhang, Shujuan Zhang. The suitability of titanium salts in coagulation removal of micropollutants and in alleviation of membrane fouling // Water Research. 2021. Vol. 205. № 117692. DOI: 10.1016/j.watres.2021.117692
- Shon H.K., Vigneswaran S., Kandasamy J. et al. Preparation and Characterization of Titanium Dioxide (TiO2) from Sludge produced by TiCl4 Flocculation with FeCl3, Al2(SO4)3 and Ca(OH)2 Coagulant Aids in Wastewater // Separation Science and Technology. 2009. Vol. 44. Iss. 7. P. 1525-1543. DOI: 10.1080/01496390902775810
- Kuzin E.N., Kruchinina N.E. Titanium-containing coagulants for foundry wastewater treatment // CIS Iron and Steel Review. 2020. Vol. 20. № 2. P. 66-69. DOI: 10.17580/cisisr.2020.02.14
- Азопков С.В., Кузин Е.Н., Кручинина Н.Е. Исследование эффективности комплексных титансодержащих коагулянтов в процессе очистки пластовых вод // Российский химический журнал. 2020. Т. 64. № 2. С. 72-79. DOI: 10.6060/rcj.2020642.11
- Hossain S.M., Park M.J., Park H.J. et al. Preparation and characterization of TiO2 generated from synthetic wastewater using TiCl4 based coagulation/flocculation aided with Ca(OH)2 // Journal of Environmental Management. 2019. Vol. 250. № 109521. DOI: 10.1016/j.jenvman.2019.109521
- Yonghai Gan, Jingbiao Li, Li Zhang et al. Potential of titanium coagulants for water and wastewater treatment: Current status and future perspectives // Chemical Engineering Journal. 2021. Vol. 406. № 126837. DOI: 10.1016/j.cej.2020.126837
- Zhiwei Lin, Xuezhi Li, Chunhui Zhang et al. Ti-doped fly ash aluminum iron based composite coagulant for efficient fluoride removal from mine drainage over a wide pH range // Journal of Water Process Engineering. 2024. Vol. 67. № 106152. DOI: 10.1016/j.jwpe.2024.106152
- Beibei Liu, Baoyu Gao, Kangying Guo et al. The interactions between Al (III) and Ti (IV) in the composite coagulant polyaluminum-titanium chloride // Separation and Purification Technology. 2022. Vol. 282. Part B. №120148. DOI: 10.1016/j.seppur.2021.120148
- Hang Zhao, Xiaoguang Zhang, De’an Pan. Research progress on comprehensive utilization of fluorine-containing solid waste in the lithium battery industry // Green Manufacturing Open. 2024. Vol. 2. Iss. 3. № 15. DOI: 10.20517/gmo.2024.070201