Одним из основных вопросов теории флотации является вопрос о характере взаимодействия реагента-коллектора с поверхностью флотируемого минерала. Установлено, что при флотации вольфрамита и гюбнерита в растворе олеата натрия pH пульпы не повышается, а понижается. Высказано предположение, что в результате связывания все новых и новых порций жирной кислоты с поверхностью минерала в одном растворе олеата натрия происходит накопление не NaOH, a Na₂ WO₄, чем и объясняется понижение pH. Высказано предположение, согласно которому поверхностью минерала извлекаются из раствора ацильный ион жирной кислоты в результате обменной реакции между кислотой или ее мылом и поверхностью минерала. Вокруг мономолекулярного слоя металлического мыла, образовавшегося в результате химической реакции на поверхности минерала, образуется полимолекулярная пленка недиссоциированной олеиновой ки­слоты, что вызывает флоккуляцию вольфрамита или гюбнерита. При флотации чистых минералов — вольфрамита и гюбнерита — флоккуляция является весьма существенной причиной успешности флотации. Флотация гюбнерита олеатом натрия проходит менее успешно в сравнении с флотацией олеиновой кислотой, что следует объяснить различной флоккулирующей способностью указанных реагентов.