Показано, что если в процессе электролиза переносчиками тока являются ионы, не участвующие в электродной реакции, то закон Фарадея не выполняется. В этом случае процесс электролиза подчиняется второму закону термодинамики в следующей формулировке: «Работа электрического тока в электрохимической системе затрачивается на химическое превращение, а также на выделение тепла и понижение энтропии системы за счет физических процессов».