2411-3336 2541-9404 Записки Горного института Journal of Mining Institute Санкт-Петербургский горный университет императрицы Екатерины ΙΙ Empress Catherine II Saint Petersburg Mining University KKNLQG pmi-16435 https://pmi.spmi.ru/pmi/article/view/16435 Геотехнология и инженерная геология Geotechnical Engineering and Engineering Geology Analysis of the geochemical barriers effectiveness as the basis for the use of nature-like water purification technologies Анализ эффективности геохимических барьеров как основа применения природоподобных технологий очистки воды Opekunov Anatolii Yu. Опекунов А. Ю. Opekunov Anatolii Yu. a_opekunov@mail.ru 0000-0002-8885-9068 Санкт-Петербургский государственный университет (Санкт-Петербург, Россия) Saint Petersburg State University (Saint-Petersburg, Russia) Korshunova Dariya V. Коршунова Д. В. Korshunova Dariya V. st032937@student.spbu.ru 0000-0003-4855-9404 Санкт-Петербургский государственный университет (Санкт-Петербург, Россия) Saint Petersburg State University (Saint-Petersburg, Russia) Opekunova Marina G. Опекунова М. Г. Opekunova Marina G. m.opekunova@mail.ru 0000-0002-4592-0623 Санкт-Петербургский государственный университет (Санкт-Петербург, Россия) Saint Petersburg State University (Saint-Petersburg, Russia) Somov Vsevolod V. Сомов В. В. Somov Vsevolod V. vomos_v_v@mail.ru 0000-0003-2575-571X Санкт-Петербургский государственный университет (Санкт-Петербург, Россия) Saint Petersburg State University (Saint-Petersburg, Russia) Akulov Daniil A. Акулов Д. А. Akulov Daniil A. st085293@student.spbu.ru 0009-0009-4050-3845 Санкт-Петербургский государственный университет (Санкт-Петербург, Россия) Saint Petersburg State University (Saint-Petersburg, Russia) 04 07 2024 2024 267 343 355 09 04 2024 03 06 2024 04 07 2024 © Anatolii Yu. Opekunov, Dariya V. Korshunova, Marina G. Opekunova, Vsevolod V. Somov, Daniil A. Akulov 2024 А. Ю. Опекунов, Д. В. Коршунова, М. Г. Опекунова, В. В. Сомов, Д. А. Акулов Anatolii Yu. Opekunov, Dariya V. Korshunova, Marina G. Opekunova, Vsevolod V. Somov, Daniil A. Akulov CC BY 4.0 https://pmi.spmi.ru/pmi/article/view/16435

Использование природоподобных технологий активно внедряется в различные сферы деятельности человека. Очистка сточных вод горнопромышленного производства – одна из них. В работе на основе многолетних исследований воздействия разработки Сибайского медноцинковоколчеданного месторождения выполнена оценка эффективности геохимических барьеров по очистке воды от Cu, Zn, Cd на р. Карагайлы, используемой для стока подотвальных и карьерных вод. В основу исследований положены результаты определения содержания металлов в воде и донных осадках, форм металлов и величины pH. С использованием дискриминантного анализа выделены четыре гидрогеохимические обстановки, обусловленные изменением системы водопользования в течение последних 20 лет, показаны механизмы формирования и разрушения геохимических барьеров. Статистическое моделирование процессов перевода металлов в твердую фазу и осаждения на дно выполнено на основе многомерно-регрессионного анализа. Осаждение Cu вызвано адсорбцией свежеобразованными гидроксидами Fe, в меньшей степени – выпадением в составе сульфатов при повышении щелочности воды. Проявлен антагонизм к гидроксидам Mn, обусловленный разными физико-химическими условиями их осаждения. Механизмы аккумуляции Zn обусловлены, в большей мере, фазовыми переходами в составе сульфатов при повышении pH c образованием собственных минеральных фаз. Вторым менее значимым механизмом выступает адсорбция на свежеобразованных гидроксидах Mn, что соответствует представлениям о близких условиях осаждения гидроксидов металлов. Поведение Cd отражает промежуточные между Cu и Zn условия осаждения в реке. В одинаковой степени механизмами аккумуляции выступают гидроксиды Fe и водные сульфаты, но отсутствует антагонизм к Mn. Выполненная оценка эффективности геохимических барьеров в очистке речных вод свидетельствует о перспективности использования природоподобных технологий in situ в водотоках, каналах и других системах отведения воды. Разработанные статистические модели могут быть использованы при постановке экспериментальных исследований и проектировании искусственных геохимических барьеров.

Nature-like technologies are being introduced into many human activities including mining wastewater treatment. This work is based on long-term studies of the Sibay copper-zinc-pyrite deposit development. It is dedicated to assessment of geochemical barriers effectiveness in Cu, Zn, Cd removal from water of the Karagayly River (receiving quarry and dump drainage water). The research is based on the elements’ content and forms in water and bottom sediments, pH values etc. Four types of hydrogeochemical environment (formed due to changes in the water use over the past 20 years) were distinguished using discriminant analysis. The mechanisms of barriers formation and destruction were described. Statistical modeling of the metals’ precipitation was performed by multivariate regression analysis. Cu is adsorbed by recently formed Fe hydroxides, and, to a lesser extent, precipitates with sulfates as water pH increases. Antagonism to Mn hydroxides has been demonstrated, due to different physicochemical conditions for their precipitation. Zn enters solid phase mainly with sulfates, this element also forms its own mineral phases. The second mechanism is adsorption by recently formed Mn hydroxides, which corresponds to the idea of similar conditions for the precipitation of metal hydroxides. Cd behavior reflects conditions intermediate between these of Cu and Zn. Contribution of both mechanisms (related to Fe hydroxides and aqueous sulfates) is equal. Antagonism to Mn is absent. According to the assessment results using of nature-like technologies in situ in watercourses, canals and other water drainage systems is promising. Developed statistical models can be used for needs of experimental studies and artificial geochemical barriers engineering.

 Ключевые слова донные отложения тяжелые металлы формы металлов адсорбция металлов статистическое моделирование подотвальные и карьерные воды геохимические барьеры Keywords bottom sediments heavy metals forms of metals metal adsorption statistical modeling sub-dump and quarry waters geochemical barriers Исследования выполнены при поддержке гранта РНФ 22-77-00017 The research was supported by the Russian Science Foundation grant 22-77-00017 Aqib Zahoor, Guozhu Mao, Xinming Jia et al. Global research progress on mining wastewater treatment: a bibliometric analysis // Environmental Science: Advances. 2022. Vol. 1. Iss. 2. P. 92-109. DOI: 10.1039/D2VA00002D Aqib Zahoor, Guozhu Mao, Xinming Jia et al. Global research progress on mining wastewater treatment: a bibliometric analysis. Environmental Science: Advances. 2022. Vol. 1. Iss. 2, p. 92-109. DOI: 10.1039/D2VA00002D Castellar J.A.C., Torrens A., Buttiglieri G. et al. Nature-based solutions coupled with advanced technologies: An opportunity for decentralized water reuse in cities // Journal of Cleaner Production. 2022. Vol. 340. № 130660. DOI: 10.1016/j.jclepro.2022.130660 Castellar J.A.C., Torrens A., Buttiglieri G. et al. Nature-based solutions coupled with advanced technologies: An opportunity for decentralized water reuse in cities. Journal of Cleaner Production. 2022. Vol. 340. N 130660. DOI: 10.1016/j.jclepro.2022.130660 Wolkersdorfer C. Mine Water Treatment – Active and Passive Methods. Berlin: Springer, 2022. 328 p. DOI: 10.1007/978-3-662-65770-6 Wolkersdorfer C. Mine Water Treatment – Active and Passive Methods. Berlin: Springer, 2022, p. 328. DOI: 10.1007/978-3-662-65770-6 Удачин В.Н., Аминов П.Г., Филиппова К.А. Геохимия горнопромышленного техногенеза Южного Урала. Екатерин-бург: УрО РАН, 2014. 251 с. Udachin V.N., Aminov P.G., Filippova K.A. Geochemistry of the Southern Urals mining technogenesis. Ekaterinburg: UrO RAN, 2014, p. 251 (in Russian). Chanturiya V., Masloboev V., Makarov D. et al. Geochemical barriers for environment protection and recovery of nonferrous metals // Journal of Environmental Science and Health. Part A. 2014. Vоl. 49. Iss. 12. P. 1409-1415. DOI: 10.1080/10934529.2014.928543 Chanturiya V., Masloboev V., Makarov D. et al. Geochemical barriers for environment protection and recovery of nonferrous metals. Journal of Environmental Science and Health. Part A. 2014. Vоl. 49. Iss. 12, p. 1409-1415. DOI: 10.1080/10934529.2014.928543 Денисова Ю.Л. Научное обоснование использования искусственных геохимических барьеров на основе отходов горнодобывающей промышленности для очистки сточных вод и извлечения цветных металлов: Автореф. дис. … канд. техн. наук. М.: Институт проблем промышленной экологии Севера, 2018. 21 с. Denisova Yu.L. Scientific justification for the use of artificial geochemical barriers based on mining waste for wastewater treatment and extraction of non-ferrous metals: Avtoref. dis. … kand. tekhn. nauk. Moscow: Institut problem promyshlennoi ekologii Severa, 2018, p. 21 (in Russian). Назаров А.М., Латыпова Ф.М., Арасланова Л.Х. и др. Исследование эффективности природных и модифицированных сорбентов для очистки промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов // Нанотехнологии в строительстве. 2018. Т. 10. № 5. С. 125-143. DOI: 10.15828/2075-8545-2018-10-5-125-143 Nazarov A.M., Latypova F.M., Araslanova L.Kh. et al. Research of efficiency of natural and modified sorbents for purification of industrial sewage from heavy metal ions. Nanotechnologies in Construction. 2018. Vol. 10. N 5, p. 125-143 (in Russian). DOI: 10.15828/2075-8545-2018-10-5-125-143 Никашина В.А. Проницаемые геохимические барьеры как способ защиты окружающей среды от загрязнений. При-родные сорбенты для решения экологических задач. Математическое моделирование и расчет процессов. Обзор // Сорбци-онные и хроматографические процессы. 2019. Т. 19. № 3. C. 289-304. DOI: 10.17308/sorpchrom.2019.19/746 Nikashina V.A. Permeable reactive barriers as a way to protect the environment from pollutions. Natural sorbents for solving environmental problems. Mathematical modeling and calculation of processes. Review. Sorption and Chromatography Processes. 2019. Vol. 19. N 3, p. 289-304 (in Russian). DOI: 10.17308/sorpchrom.2019.19/746 Савенко А.В. Экспериментальное моделирование иммобилизации тяжелых металлов на карбонатном сорбционно-осадительном геохимическом барьере // Геохимия. 2016. № 8. С. 748-760. DOI: 10.7868/S0016752516060066 Savenko A.V. Experimental modeling of the immobilization of heavy metals at the carbonate adsorption-precipitation geo-chemical barrier. Geochemistry International. 2016. Vol. 54. N 8, p. 719-731. DOI: 10.1134/S0016702916060069 Torres E., Lozano A., Macías F. et al. Passive elimination of sulfate and metals from acid mine drainage using combined limestone and barium carbonate systems // Journal of Cleaner Production. 2018. Vol. 182. P. 114-123. DOI: 10.1016/j.jclepro.2018.01.224 Torres E., Lozano A., Macías F. et al. Passive elimination of sulfate and metals from acid mine drainage using combined lime-stone and barium carbonate systems. Journal of Cleaner Production. 2018. Vol. 182, p. 114-123. DOI: 10.1016/j.jclepro.2018.01.224 Limper D., Fellinger G.P., Ekolu S.O. Evaluation and microanalytical study of ZVI/scoria zeolite mixtures for treating acid mine drainage using reactive barriers – Removal mechanisms // Journal of Environmental Chemical Engineering. 2018. Vol. 6. Iss. 5. P. 6184-6193. DOI: 10.1016/j.jece.2018.08.064 Limper D., Fellinger G.P., Ekolu S.O. Evaluation and microanalytical study of ZVI/scoria zeolite mixtures for treating acid mine drainage using reactive barriers – Removal mechanisms. Journal of Environmental Chemical Engineering. 2018. Vol. 6. Iss. 5, p. 6184-6193. DOI: 10.1016/j.jece.2018.08.064 Mayacela-Rojas C.M., Molinari A., Cortina J.L. et al. Removal of Transition Metals from Contaminated Aquifers by PRB Technology: Performance Comparison among Reactive Materials // International Journal of Environmental Research and Public Health. 2021. Vol. 18. Iss. 11. № 6075. DOI: 10.3390/ijerph18116075 Mayacela-Rojas C.M., Molinari A., Cortina J.L. et al. Removal of Transition Metals from Contaminated Aquifers by PRB Technology: Performance Comparison among Reactive Materials. International Journal of Environmental Research and Public Health. 2021. Vol. 18. Iss. 11. N 6075. DOI: 10.3390/ijerph18116075 Кременецкая И.П., Мазухина С.И., Догобужская С.В., Иванова Т.К. Физико-химическое моделирование системы ZnSO4-CaO(MgO)-SiO2-H2O // Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Естественные и гуманитарные науки. 2022. Т. 1. № 2. С. 93-99. DOI: 10.37614/2949-1185.2022.1.2.011 Kremenetskaya I.P., Mazukhina S.I., Drogobuzhskaya S.V., Ivanova T.K. Physical and chemical modeling of the ZnSO4-CaO(MgO)-SiO2-H2O system. Transactions of the Kola Science Centre of RAS. Series: Natural Sciences and Humanities. 2022. Vol. 1. N 2, p. 93-99 (in Russian). DOI: 10.37614/2949-1185.2022.1.2.011 Mei Li, Yan Kang, Haoqin Ma et al. Efficient removal of heavy metals from aqueous solutions using Mn-doped FeOOH: Performance and mechanisms // Environmental Research. 2023. Vol. 231. Part 1. № 116161. DOI: 10.1016/j.envres.2023.116161 Mei Li, Yan Kang, Haoqin Ma et al. Efficient removal of heavy metals from aqueous solutions using Mn-doped FeOOH: Performance and mechanisms. Environmental Research. 2023. Vol. 231. Part 1. N 116161. DOI: 10.1016/j.envres.2023.116161 Ahmed M., Elektorowicz M., Hasan S.W. GO, SiO2, and SnO2 nanomaterials as highly efficient adsorbents for Zn2+ from industrial wastewater – A second stage treatment to electrically enhanced membrane bioreactor // Journal of Water Process Engineering. 2019. Vol. 31. № 100815. DOI: 10.1016/j.jwpe.2019.100815 Ahmed M., Elektorowicz M., Hasan S.W. GO, SiO2, and SnO2 nanomaterials as highly efficient adsorbents for Zn2+ from industrial wastewater – A second stage treatment to electrically enhanced membrane bioreactor. Journal of Water Process Engineering. 2019. Vol. 31. N 100815. DOI: 10.1016/j.jwpe.2019.100815 Чантурия В.А., Маслобоев В.А., Суворова О.В. и др. Обоснование технологий переработки и снижения экологической опасности отходов горных предприятий: основные результаты и перспективы научного сотрудничества // Труды Кольского научного центра РАН. Серия: Естественные и гуманитарные науки. 2022. Т. 1. № 2. С. 9-19. DOI: 10.37614/2949-1185.2022.1.2.002 Chanturiya V.A., Masloboev V.A., Suvorova O.V. et al. Justification of technologies for processing and reducing the environmental danger of waste from mining enterprises: the main results and prospects of scientific cooperation. Transactions of the Kola Science Centre of RAS. Series: Natural Sciences and Humanities. 2022. Vol. 1. N 2, p. 9-19 (in Russian). DOI: 10.37614/2949-1185.2022.1.2.002 García-Valero A., Martínez-Martínez S., Faz A. et al. Environmentally sustainable acid mine drainage remediation: Use of natural alkaline material // Journal of Water Process Engineering. 2020. Vol. 33. № 101064. DOI: 10.1016/j.jwpe.2019.101064 García-Valero A., Martínez-Martínez S., Faz A. et al. Environmentally sustainable acid mine drainage remediation: Use of natural alkaline material. Journal of Water Process Engineering. 2020. Vol. 33. N 101064. DOI: 10.1016/j.jwpe.2019.101064 Харько П.А., Нуреев Р.Р., Пашкевич М.А. Возможность применения геохимических барьеров на основе известняка для очистки подотвальных вод от металлов // Вестник Евразийской науки. 2020. Т. 12. № 6. 9 с. Kharko P.A., Nureev R.R., Pashkevich M.A. Possibility of using limestone-based geochemical barriers for purification of waste water from metals. The Eurasian Scientific Journal. 2020. Vol. 12. N 6, p. 9 (in Russian). Патент № 2779420 РФ. Способ очистки подотвальных вод от ионов железа и меди / Ю.Д.Смирнов, П.А.Харько, М.А.Пашкевич. Опубл. 06.09.2022. Бюл. № 25. Smirnov Iu.D., Kharko P.A., Pashkevich M.A. Patent N 2779420 RU. Method for purification of wastewater from iron and copper ions. Publ. 06.09.2022. Bul. N 25 (in Russian). Баюрова Ю.Л., Нестеров Д.П., Корнева Е.А. и др. Искусственные геохимические барьеры для решения экологиче-ских и технологических задач // Вестник МГТУ. 2013. Т. 16. № 3. C. 536-541. Bayurova Yu.L., Nesterov D.P., Korneva E.A. et al. Artificial geochemical barriers for solving environmental and technological problems. Vestnik MGTU. 2013. Vol. 16. N 3, p. 536-541 (in Russian). Черемисина О.В. Технологические аспекты защиты гидросферы от ионов тяжелых металлов в зоне влияния объектов цветной металлургии // Записки Горного института. 2013. Т. 203. С. 116-119. Cheremisina O.V. Aspect of technology protection of hydrosphere against ions of heavy metals in a zone of influence of objects. Journal of Mining Institute. 2013. Vol. 203, p. 116-119 (in Russian). Петракова Е.А. Макрофиты в фиторемедиации и биоиндикации вод: Автореф. дис. … канд. биол. наук. Брянск: Брянский государственный университет им. академика И.Г.Петровского, 2017. 23 с. Petrakova E.A. Macrophytes in phytoremediation and bioindication of water: Avtoref. dis. … kand. biol. nauk. Bryansk: Bryanskii gosudarstvennyi universitet im. akademika I.G.Petrovskogo, 2017, p. 23 (in Russian). Mudruňka J., Matunová Kavková K., Kučerová R. et al. Technology of the Biological Treatment of Mine Water at the Kohinoor II Mine // Engineering Proceedings. 2023. Vol. 57. Iss. 1. № 34. DOI: 10.3390/engproc2023057034 Mudruňka J., Matunová Kavková K., Kučerová R. et al. Technology of the Biological Treatment of Mine Water at the Kohinoor II Mine. Engineering Proceedings. 2023. Vol. 57. Iss. 1. N 34. DOI: 10.3390/engproc2023057034 Petrov D.S., Korotaeva A.E., Pashkevich M.A., Chukaeva M.A. Assessment of heavy metal accumulation potential of aquatic plants for bioindication and bioremediation of aquatic environment // Environmental Monitoring and Assessment. 2023. Vol. 195. Iss. 1. № 122. DOI: 10.1007/s10661-022-10750-0 Petrov D.S., Korotaeva A.E., Pashkevich M.A., Chukaeva M.A. Assessment of heavy metal accumulation potential of aquatic plants for bioindication and bioremediation of aquatic environment. Environmental Monitoring and Assessment. 2023. Vol. 195. Iss. 1. N 122. DOI: 10.1007/s10661-022-10750-0 Kapahi M., Sachdeva S. Bioremediation Options for Heavy Metal Pollution // Journal of Health and Pollution. 2019. Vol. 9. Iss. 24. № 191203. DOI: 10.5696/2156-9614-9.24.191203 Kapahi M., Sachdeva S. Bioremediation Options for Heavy Metal Pollution. Journal of Health and Pollution. 2019. Vol. 9. Iss. 24. N 191203. DOI: 10.5696/2156-9614-9.24.191203 Khalid A., Khan Y., Hadi R. et al. Bioremediation of heavy metals from wastewater through soil bacteria // Journal of Xi’an Shiyou University, Natural Sciences Edition. 2023. Vol. 66. Iss. 04. 15 p. DOI: 10.17605/OSF.IO/CV3MU Khalid A., Khan Y., Hadi R. et al. Bioremediation of heavy metals from wastewater through soil bacteria. Journal of Xi’an Shiyou University, Natural Sciences Edition. 2023. Vol. 66. Iss. 04, p. 15. DOI: 10.17605/OSF.IO/CV3MU Prajapati A.V., Baxi N.N., Dave S.R., Tipre D.R. Mycosorption: a sustainable approach for removing heavy metals from simulated polluted water in non-competitive and competitive systems // Environment, Development and Sustainability. 2024. 19 p. DOI: 10.1007/s10668-024-04524-6 Prajapati A.V., Baxi N.N., Dave S.R., Tipre D.R. Mycosorption: a sustainable approach for removing heavy metals from simulated polluted water in non-competitive and competitive systems. Environment, Development and Sustainability. 2024, p. 19. DOI: 10.1007/s10668-024-04524-6 Косарев А.М., Владимиров А.Г., Ханчук А.И. и др. Девон-каменноугольный магматизм и оруденение южно-уральской аккреционно-коллизионной системы // Геодинамика и тектонофизика. 2021. Т. 12. № 2. С. 365-391. DOI: 10.5800/GT-2021-12-2-0529 Kosarev A.M., Vladimirov A.G., Khanchuk A.I. et al. Devonian-Carboniferous magmatism and metallogeny in the South Ural accretionary-collisional system. Geodynamics & Tectonophysics. 2021. Vol. 12. N 2. С. 365-391. DOI: 10.5800/GT-2021-12-2-0529 Масленников В.В., Аюпова Н.Р., Масленникова С.П., Целуйко А.С. Гидротермальные биоморфозы колчеданных месторождений: микротекстуры, микроэлементы и критерии обнаружения. Екатеринбург: УрО РАН, 2016. 388 с. Maslennikov V.V., Ayupova N.R., Maslennikova S.P., Tseluyko A.S. Hydrothermal biomorphoses of massive sulfide de-posits: biomineralization, trace elements, and bio-productivity criteria. Yekaterinburg: UB RAS, 2016, p. 388 (in Russian). Опекунов А.Ю., Опекунова М.Г., Сомов В.В. и др. Влияние разработки Сибайского месторождения (Южный Урал) на трансформацию потока металлов в подчиненных ландшафтах // Вестник Московского университета. Серия 5. География. 2018. № 1. С. 14-24. Opekunov A.Y., Opekunova M.G., Somov V.V. et al. Influence of the exploitation of Sibay deposit (the Southern Urals) on the transformation of metal migration in subordinate landscapes. Moscow University Bulletin. Series 5. Geography. 2018. N 1, p. 14-24 (in Russian). Наследов А. IBM SPSS Statistics 20 и AMOS: профессиональный статистический анализ данных. СПб: Питер, 2013. 416 с. Nasledov A. IBM SPSS Statistics 20 and AMOS: professional statistical data analysis. St. Petersburg: Piter, 2013, p. 416 (in Russian). Емлин Э.Ф. Техногенез колчеданных месторождений Урала: Автореф. дис. … д-ра геол.-минерал. наук. Свердловск: Свердловский горный институт имени В.В.Вахрушева, 1988. 30 с. Emlin E.F. Technogenesis of the Urals pyrite deposits: Avtoref. dis. … d-ra geol.-mineral. nauk. Sverdlovsk: Sverdlovskii gornyi institut imeni V.V.Vakhrusheva, 1988, p. 30 (in Russian). Опекунов А.Ю., Янсон С.Ю., Опекунова М.Г. и др. Гидрогеохимическая трансформация малых рек под воздействием горнодобывающих предприятий (на примере р. Карагайлы, г. Сибай) // Вопросы степеведения. 2022. № 3. С. 12-22. DOI: 10.24412/2712-8628-2022-3-12-22 Opekunov A., Janson S., Opekunova M. Hydrogeochemical transformation of small rivers under the impact of mining production (on the example of the Karagayly river, Sibay). Steppe Science. 2022. N 3, p. 12-22 (in Russian). DOI: 10.24412/2712-8628-2022-3-12-22 Ryskie S., Neculita C.M., Rosa E. et al. Active Treatment of Contaminants of Emerging Concern in Cold Mine Water Using Advanced Oxidation and Membrane-Related Processes: A Review // Minerals. 2021. Vol. 11. Iss. 3. № 259. DOI: 10.3390/min11030259 Ryskie S., Neculita C.M., Rosa E. et al. Active Treatment of Contaminants of Emerging Concern in Cold Mine Water Using Advanced Oxidation and Membrane-Related Processes: A Review. Minerals. 2021. Vol. 11. Iss. 3. N 259. DOI: 10.3390/min11030259